制漿造紙廢水處理與資源化
http://www.xibaipo.cc 2008-12-31 14:29 中企顧問網
本文導讀：造紙業是傳統的用水大戶，也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經濟的發展，企業日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題，而另一方面，水污染也越來越嚴重。
造紙業是傳統的用水大戶，也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經濟的發展，企業日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題，而另一方面，水污染也越來越嚴重。目前我國造紙工業廢水排放量及COD排放量均居我國各類工業排放量的首位，造紙工業對水環境的污染最為嚴重，它不但是我國造紙工業污染防治的首要問題，也是全國工業廢水進行達標處理的首要問題。據統計，我國縣及縣以上造紙及紙制品工業廢水排放量占全國工業總排放量的18.6%，其中處理排放達標量占造紙工業廢水總排放量的49.3%，排放廢水中COD約占全國工業COD總排放量的44.0%。近年經多方不懈努力，造紙工業水污染防治已經取得了一定的成績，雖然紙及紙板產量逐年增加，但排放廢水中的COD卻逐年降低。由此看出，造紙工業初步實現了“增產減污”的目標。但目前造紙行業約占排放總量50%的廢水尚未進行達標處理，廢水污染防治任務還相當繁重。
造紙業是傳統的用水大戶，也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經濟的發展，企業日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題，而另一方面，水污染也越來越嚴重。目前我國造紙工業廢水排放量及COD排放量均居我國各類工業排放量的首位，造紙工業對水環境的污染最為嚴重，它不但是我國造紙工業污染防治的首要問題，也是全國工業廢水進行達標處理的首要問題。據統計，我國縣及縣以上造紙及紙制品工業廢水排放量占全國工業總排放量的18.6%，其中處理排放達標量占造紙工業廢水總排放量的49.3%，排放廢水中COD約占全國工業COD總排放量的44.0%。近年經多方不懈努力，造紙工業水污染防治已經取得了一定的成績，雖然紙及紙板產量逐年增加，但排放廢水中的COD卻逐年降低。由此看出，造紙工業初步實現了“增產減污”的目標。但目前造紙行業約占排放總量50%的廢水尚未進行達標處理，廢水污染防治任務還相當繁重。
制漿造紙廢水是指化學法制漿產生的蒸煮廢液（又稱黑液、紅液），洗漿漂白過程中產生的中段水及抄紙工序中產生的白水，它們都對環境有著嚴重的污染。一般每生產1t硫酸鹽漿就有1t有機物和400kg堿類、硫化物溶解于黑液中；生產1t亞硫酸鹽漿約有900kg有機物和200kg氧化物（鈣、鎂等）和硫化物溶于紅液中。廢液排入江河中不僅嚴重污染水源，也會造成大量的資源浪費。如何消除造紙廢水污染并使廢液中的寶貴資源得到利用是一項具有重大社會意義和經濟價值的工作，應當受到重視。
根據物質守恒原理，產品中物質總量與廢物中物質總量之和是一定的，等于原料中物質總量。可以說，污染物也是原料存在的一種形式，只不過這種存在形式使可利用資源量減少，損害了人們的經濟利益，也影響了人們的身體健康。由于物質是可以轉化的，只要措施得當，存在于污染物中的物質就可能變為可以被利用的形式。因此，人們一直在尋找有效、合理處理制漿造紙廢水的方法，并盡可能多的對處理后的廢水和廢水中所含的有用物質進行資源化利用。
1制漿造紙廢水的來源與特點
1.1蒸煮工段廢液
即堿法制漿產生的黑液和酸法制漿產生的紅液。我國絕大部分造紙廠采用堿法制漿而產生黑液，這里將黑液作為主要的研究對象。黑液中所含的污染物占到了造紙工業污染排放總量的90%以上，且具有高濃度和難降解的特性，它的治理一直是一大難題。黑液中的主要成分有3種，即木質素、聚戊糖和總堿。木質素是一類無毒的天然高分子物質，作為化工原料具有廣泛的用途，聚戊糖可用作牲畜飼料。
1.2中段水
制漿中段廢水是指經黑液提取后的蒸煮漿料在篩選、洗滌、漂白等過程中排出的廢水，顏色呈深黃色，占造紙工業污染排放總量的8%～9%，噸漿COD負荷310kg左右。中段水濃度高于生活污水，BOD和COD的比值在0.20到0.35之間，可生化性較差，有機物難以生物降解且處理難度大。中段水中的有機物主要是木質素、纖維素、有機酸等，以可溶性COD為主。其中，對環境污染最嚴重的是漂白過程中產生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。次氯酸鹽漂白廢水主要含三氯甲烷，還含有40多種其他有機氯化物，其中以各種氯代酚為最多，如二氯代酚、三氯代酚等。
此外，漂白廢液中含有毒性極強的致癌物質二惡英，對生態環境和人體健康造成了嚴重威脅。
1.3白水
白水即抄紙工段廢水，它來源于造紙車間紙張抄造過程。白水主要含有細小纖維、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的膠料、濕強劑、防腐劑等，以不溶性COD為主，可生化性較低，其加入的防腐劑有一定的毒性。白水水量較大，但其所含的有機污染負荷遠遠低于蒸煮黑液和中段廢水。現在幾乎所有的造紙廠造紙車間都采用了部分或全封閉系統以降低造紙耗水量，節約動力消耗，提高白水回用率，減少多余白水排放。
2制漿造紙廢水的處理和資源化
2.1黑液的處理與資源化
2.1.1堿回收法
堿回收處理法是目前解決黑液問題比較有效的方法，通過黑液提取、蒸發、燃燒、苛化四個主要工段，可將黑液中的SS、COD、BOD一并徹底去除，并可回收堿，產生二次蒸汽（能量）。然而，堿回收系統技術要求高，設備投資較高，由于中小型造紙廠一般無力承擔建設堿回收系統所需的高額費用，堿回收系統目前僅主要應用于大型造紙廠。此外，草漿廠產生的白泥中硅含量高，不易回燒成石灰，白泥有可能造成二次污染。
杜兆年、賀連娟通過對模擬溶液的試驗研究，選擇了一種有效的除硅劑并應用于真實黑液。加入除硅劑，改進工藝后，能使黑液硅含量降低95%以上，而堿損失卻只有5%左右。此工藝基本解決了白泥回收中硅含量過高的問題。艾天召等對傳統造紙黑液堿回收苛化工序進行了技術改進，從根本上避免了廢渣（白泥）的產生，使堿回收法省去白泥污染治理工序，同時直接生產出燒堿和高附加值系列功能型碳酸鈣，取得了較好的經濟效益和環境效益。
2.1.2酸析法
傳統的酸析法是將堿性黑液用酸沉淀，分離出木素，再將廢水與中段水混合進行好氧、厭氧生化處理。這種工藝比較成熟，與堿回收處理法相比，最大的優點是設備投資少，可以在中小型造紙廠應用。但這種方法分離出的木素灰分高，雜質多，利用困難。且這種工藝用酸量大，成本高，設備腐蝕嚴重，易造成酸泄漏事故，危害后續生化處理單元。
利用煙道氣酸析黑液是近年來處理黑液的另一種方法。對蒸煮黑液進行煙道氣酸析，其酸析過程兼具強酸和弱酸酸析的特點，凈化效果可達到硫酸酸化法的水平，而終點pH值卻較硫酸法高2～2.5個pH值，極大地減輕了二次酸性廢水的污染。張玉蘊在對黑液中木質素、硅酸析出條件及其膠體特性，對煙氣中二氧化硫氣的催化氧化原理和膠體微粒絮凝理論等一系列問題進行研究的基礎上，提出并設計了“黑液煙氣酸析凈化——單陽膜電滲析”的堿回收工藝流程。該工藝采用了以廢治廢的方法，既消除了煙道氣污染，又避免了木質素沉淀堵槽的現象，從而提高了堿的回收率，降低了噸堿的耗電量。用該法處理造紙黑液，木質素去除率高達85%～97%，色度、COD、硅去除率分別為75.94%、63.18%和87.32%。陳均志等利用煙道氣濃縮經過擠壓提取的黑液，再將黑液化學改性后用作建筑材料粘結增強劑。
實驗表明，該改性黑液的加入可明顯改善生坯的成型、干燥性能，提高烘燒后成品的抗壓強度，降低吸水性能，并為建材行業節約大量的地下水。
2.1.3超聲法
超聲降解水體中有機污染物是物理—化學降解過程，主要靠超聲空化效應而引起的物理和化學變化降解污染物。液體的超聲空化過程是集中聲場能量并迅速釋放的過程，即液體在超聲輻射下產生空化氣泡，這些空化氣泡吸收聲場能量并在極短的時間內崩潰釋能，在其周圍極小空間范圍內產生高溫高壓、強烈的沖擊波和微射流等現象。進入空化氣泡中的水蒸氣在高溫高壓下反應產生氫氧自由基，而進入氣泡內的有機污染物蒸汽也可發生類似燃燒的熱分解反應，在空化氣泡表面層的水分子則可形成超臨界水，增加了化學反應速率。有機污染物通過氫氧自由基氧化、氣泡內燃燒分解、超臨界水氧化三種途徑進行降解。周珊等對超生法降解黑液進行了研究，研究結果表明：造紙黑液降解率與超聲時間成正比，初始濃度對超聲降解效果有一定影響；在30℃±2℃，pH=12時，超聲4h降解成效最佳；加入雙氧水和Fenton試劑可提高降解效率。此技術可一定程度降解造紙黑液中大分子有機物，黑液中的COD和TOC去除率分別達47.9%和45.8%，超聲法有望成為生化法處理造紙廢水的前處理技術。
2.1.4燃燒法
燃燒法的工藝流程是利用煙道氣余熱、外加煤熱量蒸發濃縮黑液，然后將木素等有機物燃燒，同時回收堿。這種工藝的工業化技術已經比較成熟。燃燒法每噸黑液的投資較堿回收法稍低，但運行成本較高。尹國勛等對燃燒法作了改進，他們以適當的比例和方法，利用高CaO含量的赤泥和高有機物含量的造紙黑液研制的散煤固硫助燃劑，可以達到固硫助燃的作用，尤其是在1050℃左右時對低硫煤的助燃效果最好。這種處理造紙黑液的方法達到了變廢為寶的效果，具有良好的環保意義和經濟效益。
2.1.5混凝法
混凝法是向廢水中投入一定量的混凝劑，使廢水中難以自然沉淀的膠體狀污染物和一部分細小懸浮物經過脫穩、凝聚、架橋等反應過程，形成具有一定大小的絮凝體，再在后續沉淀池中沉淀分離，從而使膠體狀污染物得以從廢水中分離出來的方法。常用的混凝劑主要有無機混凝劑（如鋁鹽、鐵鹽等）和有機混凝劑（如聚丙烯酰胺等）兩大類。郭建平、王繼徽用工業廢渣經硫酸和鹽酸的混合酸浸提后制得礦渣復合混凝劑，考察了廢渣種類、酸濃度、溫度對造紙黑液混凝效果的影響。結果表明，以粉煤灰為原料制得的混凝劑混凝效果最好，浸提所用酸濃度不宜太高，浸提時溫度升高有利于提高混凝效果。他們提出了具有實用價值的黑液處理工藝。
該方法采取以廢治廢方法，去除COD費用為0.62元/kg，僅為常用鋁鹽混凝劑處理費用的3.6%。熊正為等采用鐵質粘土加適量混凝劑對造紙黑液進行混凝強化處理試驗，結果表明：COD去除率達50%，濁度去除率可達65.41%。采用這種方法處理黑液，既可大大降低了黑液的有機負荷，又可減少混凝劑的投加量，為資金緊張的造紙企業提供了降低污染處理成本的可行途徑。
混凝法和其他處理方法聯合使用處理黑液，可以取得更好的處理效果。孫家壽等采用酸化絮凝，交聯膨潤土吸附的方法對造紙黑液進行了脫色處理研究。結果表明，有機交聯膨潤土吸附劑對酸化黑液具有較好的吸附脫色性能，當其用量為24g/L，在pH=3，常溫攪拌120min的條件下，其脫色率可達99.86%，COD去除率為71.4%，出水水質觀感較好。
2.2中段水的處理
2.2.1化學氧化法
化學氧化法是指利用強氧化劑的氧化性，在一定條件下與中段水中的有機污染物發生反應，從而達到消除污染的目的。常見的強氧化劑有氯、二氧化氯、臭氧、雙氧水、高氯酸和次氯酸鹽等。
臭氧因具有很高的氧化電位（E0=2.07V）而對中段水有很好的脫色效果。臭氧濃度為20mg/L時，只要90min就可以去除中段水色度的90%，而且其中85%是在15min內完成的。有大量自由基參加的化學氧化處理工藝稱為高級化學氧化法，此處理工藝可使廢水中有機污染物徹底分解，是近年來備受重視的水污染治理新技術。如臭氧和紫外線（UV）、超聲波、催化劑等聯合使用，大大提高了氧化脫色性能。這些輔助手段所提供的能量不僅催化臭氧產生具有極強氧化性的氫氧自由基，而且能激發水中的物質，使其成為激發態，加速氧化反應的速率。
光催化氧化法是在特殊的光照射條件下發生的有機物參與的氧化分解反應，最終把有機物分解成無毒物質的處理方法。光催化氧化法由于產生的電子—空穴對具有較強的氧化和還原能力，能氧化有毒的無機物，降解大多數有機物，最終生成簡單的無機物，使中段水對環境的影響降到最低。武書彬對TiO2光催化氧化技術在造紙廢水處理中的應用進行了研究，發現：用TiO2作催化劑，在O2和紫外光作用下，室溫處理時間不超過1h，中段水中的總有機氯和色度可降低80%以上，再經生物氧化法處理，廢水中COD、TOC和色度幾乎完全被去除。
2.2.2物化法
物化法包括吸附法、混凝法、膜分離法等。
吸附法是采用多孔的固體吸附劑，利用固—液相界面上的物質傳遞，使廢水中的有機污染物轉移到固體吸附劑上，從而使之從廢水中分離除去的方法。目前用于水處理的吸附劑主要有：活性炭、硅藻土、氧化硅、活性氧化鋁、沸石及離子交換樹脂等。活性炭是最早應用的脫色吸附劑，雖能有效脫除廢水中的顏色，但價格較高，再生困難且損失率高，因此一般只用于濃度較低的廢水處理或深度處理。膨潤土主要成分為硅鋁酸鹽，其層狀結構間具有可交換的鈣、鎂、鈉等離子，膨潤土顆粒表面往往帶有電荷，因而具有良好的吸附性。王春峰等用硫酸活化方法制作活化粉煤灰吸附材料，研究了活化粉煤灰吸附材料對造紙廢水中COD的吸附性能，結果表明，在20℃，pH=7時，粉煤灰對有機物有明顯的去除效果。該吸附材料的制作以及其用于處理工業廢水的成本低，并且達到了廢物綜合利用的目的。
混凝法處理中段水的原理與其處理黑液的原理相同，通過混凝，可降低中段水的濁度、色度，去除高分子物質、呈懸浮狀或膠體狀的有機污染物和某些重金屬物質。中段水處理中常用的混凝劑主要有：硫酸鋁、硫酸鎂、2價或3價的鐵鹽、氧化鋁、氧化鈣、硫酸、磷酸、聚酰胺類有機高聚物等。潘碌亭等采用氧化偶合絮凝法處理難降解的造紙中段水，考察了各種因素對處理效果的影響。結果表明，在改性鋁鹽與改性鈣鹽的質量比2∶1，總投加量150mg/L，pH=7～8，反應時間為20min條件下，COD去除率高達85%，在最佳條件下處理效果高于硫酸鋁、三氯化鐵和PAC，廢水處理后可達標排放。
膜分離法是一種新興的分離、凈化和濃縮技術。膜分離過程是以選擇性通透膜為分離介質，在兩側加以某種推動力，使待分離物質選擇性地透過膜，從而達到分離或提純的目的。膜分離可分為超濾、電滲析、納濾等技術。超濾是以壓差為推動力，按粒徑選擇分離溶液中所含的微粒和大分子的膜分離操作；電滲析是以電位差為推動力，利用離子交換膜的選擇透過性，從溶液中脫除或富集電解質的膜分離操作；納濾是以壓差為動力，介于反滲透和超濾之間，從溶液中分離物質的膜分離過程。美國、芬蘭、挪威和瑞典等國家在造紙工業采用膜分離技術處理漂白廢水，生產工藝已比較成熟；我國在20世紀70年代也開始研究膜分離技術處理造紙廢水，取得了一定進展。
2.2.3生物法
生物法是利用微生物降解代謝有機物為無機物來處理廢水。通過人為的創造適于微生物生存和繁殖的環境，使之大量繁殖，以提高其氧化分解有機物的效率。根據使用微生物的種類，可分為好氧法、厭氧法和生物酶法等。
好氧法是利用好氧微生物在有氧條件下降解代謝處理廢水的方法，常用的好氧處理方法有活性污泥法、生物膜法、生物接觸氧化、生物流化床等方法。厭氧法是在無氧的條件下，通過厭氧微生物降解代謝來處理廢水的方法。厭氧法的操作條件要比好氧法苛刻，但具有更好的經濟效益，因此也具有重要的地位。目前開發出的有厭氧塘法、厭氧濾床法、厭氧流動床法、厭氧膨脹床法、厭氧旋轉圓盤法、厭氧池法、升流式厭氧污泥床(UASB)法等。通常為了取得更好的處理效果，將好氧法和厭氧法聯合使用。武桐等針對草漿造紙中段廢水，進行了厭氧折流板反應器(AnaerobicBaffledReactor，ABR)、序批式反應器(SequencingBatchReactor，SBR)及ABR—SBR組合處理工藝的研究，結果表明：ABR的水力停留時間（HRT）為6h時，廢水可生化性由0.2～0.25增加到0.4～0.5；SBR最佳HRT為8h，單獨運行，COD去除率65%左右；ABR—SBR組合工藝中SBR處理效果明顯提高，COD去除率達80%左右，且組合工藝處理效果好，COD和BOD5去除率達90%左右，抗沖擊負荷能力強。
生物酶處理有機物的機理是先通過酶反應形成游離基，然后游離基發生化學聚合反應生成高分子化合物沉淀。與其他微生物處理相比，酶處理法具有催化效能高、反應條件溫和、對廢水質量及設備情況要求較低，反應速度快，對溫度、濃度和有毒物質適應范圍廣，可以重復使用等優點。李海英等進行了固定化微生物處理造紙漂白廢水的研究，結果表明：固定化細胞的酶活性及AOX去除率均高于自由菌液，對溫度和pH的適應范圍較寬。在對造紙漂白廢水為期1個月的連續處理試驗表明，在停留時間為2.4h時，其去除率可穩定在65%～81%。喬慶霞等進行了選育優勢菌處理含氯漂白廢水的研究，實驗結果表明，優勢菌在漂白中段水相對濃度為50%、pH為7.0、菌液量為2mL時，對廢水中有機氯化物和COD的綜合處理效果較好。
2.2.4電子束法
電子束法依賴高能電子束對水的輻射作用，產生活性自由基，通過這些活性自由基與水中有機物的作用，達到去除水中有機物的目的。高能電子束對細菌和病毒有較好的殺滅作用，而且電子束不生成副產物，沒有二次污染物，本身工藝清潔，是較先進的污染處理技術。
吳利華對堿法草漿中段廢水進行電子束輻照的試驗。研究結果表明，電子束輻照可降解廢水中未被生物降解的有害化學物質，達到較好的效果。值得注意的是，電子束輻照可降解生化處理難以降解的污染物。因此，如果輻照技術與生化技術相結合，找出最佳的條件，利用生化技術的經濟易行和輻照技術的快速，可大大降解各類不同性質的污染物，各盡所能，可得到理想的處理效果。
2.2.5電化學法
電化學法是通過電極反應來產生活性很強的新生態自由基，廢水中的發色有機物在這些自由基的作用下發生氧化還原反應，降解為無色的小分子物質或者形成絮凝體沉淀下來，處理后水的色度和COD都得到了降低。人們對電化學法進行了改進，在電化學反應器中使用金屬鋁或鐵作為陽極，電解時產生的Al3+（Fe2+）水解生成鋁（鐵）的氫氧化物等具有混凝劑作用的物質。與混凝法投入的鋁（鐵）無機鹽相比，它具有更高的活性，更強的絮凝作用，使中段廢水中的有機懸浮物及膠體粒子凝聚，形成絮體。陰極上生成的氫氣以微細氣泡的形式排出，與絮體黏附一起，上浮到水面而被分離，這種方法被稱為電絮凝法。孫金勇等采用電絮凝法處理廢紙脫墨廢水，探討了電極材料、電流密度、極板間距、體系的pH、電解時間等對廢水處理的影響。結果表明，用鋁為電極材料，在電流密度1.7A/dm3。極板間距10mm、體系pH5～6.5和電解時間20min的條件下，可獲得良好的處理效果，廢水的濁度去除率和COD去除率分別可達95%和60%。景峰等將電化學法和凝聚沉淀法聯合應用處理造紙廢水，使造紙廢水COD去除率達到55%～70%，色度去除率達90%～95%。
2.2.6物理法
物理法即采用各種篩網、濾網、斜形篩、格柵等預處理中段水，主要阻截濾出水中較大的廢紙漿纖維，回用于生產普通板紙或油氈原紙。廢紙漿纖維摻加量一般在10%～15%，回收利用可得到一定的經濟效益。除此之外，微濾與振動篩技術作為一種簡單的機械過濾方法，也逐漸被應用到中段污水的預處理中去。它適用于把廢水中存在的微小懸浮物質、有機物殘渣及其他懸浮固體等最大限度地分離出來，大大降低了后處理負荷，且處理水量大，管理方便，回收廢紙漿品質好，成為造紙中段水預處理中是一項很有發展前途的技術。
2.2.7綜合法
以上介紹了造紙中段水處理的一些方法，實際上，這些方法大都是綜合應用的。每種方法都有自身的優點和不足，單一使用某種方法進行廢水處理，不僅成本高，處理后的廢水也難達到排放標準。因此，常將它們結合起來使用，尋找適合不同水質的最佳搭配方式，使流程簡化。韓彪利用水解—好氧工藝處理廣西某制漿造紙廠產生的中段廢水，經現場采樣監測，處理后出水水質良好，COD去除率達98%以上。
簡景華等采用SBR—物化法處理造紙中段水，投資少，運行費用低，紙廠外排水質穩定達標，治理費用在廠家可接受的范圍內。
2.3白水的處理與回用
2.3.1氣浮法
氣浮法是白水處理中較常用的方法。白水中所含的物質為短纖維、填料、膠狀物以及溶解物，
它經過調節后在氣浮池內與減壓后的溶氣水混合，進行氣浮操作過程。完成分離后，清水入清水池供紙機回用，短纖維進入漿池供造紙機回用。氣浮法在我國造紙企業中有較廣的應用。牡丹江恒豐紙業集團使用氣浮法使纖維、填料與水分離，得到較為滿意的效果，處理后的水全部回用。
山東臨清銀河紙業集團應用超效淺層氣浮技術回收紙機白水，SS去除率達到94%，COD降至200mg/L以下，出水清澈透明，處理成本僅為0.18元/m3。
2.3.2絮凝法
絮凝法在造紙白水處理中也有應用，其原理上面已經介紹，不再鰲述。張光華等利用淀粉陽離子改性絮凝劑處理白水，取得了滿意的效果。劉全校等對PEO/PFR雙元絮凝系統和陰離子聚丙烯酰胺、陽離子聚丙烯酰胺對造紙白水的絮凝效果進行了實驗，結果表明PEO/PFR雙元絮凝系統具有很好的絮凝作用。魯秀國等對HBD-1型絮凝劑處理造紙白水進行了研究，COD去除率達98%，利用這種絮凝劑處理白水操作方法簡單、周期短、處理結果穩定。
2.3.3過濾法
應用于白水處理的過濾法常見的有兩種：真空過濾法和微濾法。真空過濾法具有過濾速度快、處理量大、工藝過程穩定、占地面積小、基建費用少、運行費用低等特點，處理后的白水可直接用于造紙過程。近年來國內的一些大型造紙企業大力推廣真空過濾機用于白水處理，使得白水的處理與循環回用的程度大大提高。
微濾法采用的過濾介質為不銹鋼絲網或化纖網，其過濾孔徑的大小可根據用戶的廢水種類、濃度等的不同而隨意選擇，最小孔徑當量可小于20um。其優點更在于工藝簡單、占地少、投資省；過濾能力大、效率高、運行費用低、操作極其簡便。溫州打字蠟紙廠采用微濾法處理造紙白水，回收纖維，并將處理后的白水回用，微濾機每年可帶來經濟效益26萬元。
2.2.4膜分離法
膜分離技術處理造紙白水，可以較徹底去除造紙白水中的金屬離子和溶解性無機鹽物質，是實現造紙零排放目標的有效措施之一。膜分離方法處理造紙白水的分析結果表明：TOC、COD的去除率分別達到78%~96%、88%~94%，而電導率的下降率達95%~97%。然而，膜分離法處理水量能力不大、費用較高，在用于造紙白水處理方面還處于實驗室的研究階段，距離實際生產還有很長的路要走。
3結語
隨著科技的不斷進展，制漿造紙廢水處理和資源化技術日新月異。傳統的廢水處理回用技術不斷被革新和發展，同時，出現了許多更新的、更先進的技術。對于黑液的處理，堿回收仍是最經濟、最有效的途徑。但堿回收設備需要較高的投資，每萬噸漿投資約8000~10000元，最低生產規模要求日產50t漿以上，因此目前堿回收法主要用于大型造紙廠。對中小型造紙廠來說，可以考慮采用酸析法處理黑液，而新興的煙道氣酸析法可以達到以廢制廢的效果，是一種更好的選擇；利用礦渣混凝劑處理黑液也可達到較好的效果，且處理費用較低；將黑液用于生產固硫助燃劑則使黑液得到了資源化利用。中段水的處理比較可靠的技術是兩級生物處理法，將物化法和生物法聯合使用也對COD有較好的處理效果；光催化氧化法和生物法聯用對中段水有很好的脫色效果。
白水的處理和回用工藝現在已較為成熟，氣浮法是目前采用得較多的技術，白水處理后回用，且可回收白水中的細小纖維。膜分離法對白水處理效果較好，但處理費用較高，是未來發展的方向，需要進一步深入研究。
造紙廢水的處理方法很多，但每種方法和工藝都有適用條件，各有其優點和不足。即使是非常先進的處理方法，也不可能獨立完成處理任務。往往需要把幾種方法組成一個處理系統，才能完成所要求的處理功效。一般來說，廢水中的污染物是多種多樣的，也有各自最佳的處理方法，可根據不同水質，并結合企業自身情況，選擇最合適的廢水處理系統。
應當從新的角度認識廢水。廢水和資源是對立統一的，廢水可以被認為是有待于開發的資源，只要技術過關、措施得當，廢水完全可以轉化為資源。從這個角度說，紙漿造紙廠的“零排放”是最終可以達到的。用新的思路考慮處理污水的方法，對未來水污染問題的解決將是有利的。
造紙業是傳統的用水大戶，也是造成水污染的重要污染源之一。隨著經濟的發展，企業日益面臨水資源短缺、原料匱乏的問題，而另一方面，水污染也越來越嚴重。目前我國造紙工業廢水排放量及COD排放量均居我國各類工業排放量的首位，造紙工業對水環境的污染最為嚴重，它不但是我國造紙工業污染防治的首要問題，也是全國工業廢水進行達標處理的首要問題。據統計，我國縣及縣以上造紙及紙制品工業廢水排放量占全國工業總排放量的18.6%，其中處理排放達標量占造紙工業廢水總排放量的49.3%，排放廢水中COD約占全國工業COD總排放量的44.0%。近年經多方不懈努力，造紙工業水污染防治已經取得了一定的成績，雖然紙及紙板產量逐年增加，但排放廢水中的COD卻逐年降低。由此看出，造紙工業初步實現了“增產減污”的目標。但目前造紙行業約占排放總量50%的廢水尚未進行達標處理，廢水污染防治任務還相當繁重。
制漿造紙廢水是指化學法制漿產生的蒸煮廢液（又稱黑液、紅液），洗漿漂白過程中產生的中段水及抄紙工序中產生的白水，它們都對環境有著嚴重的污染。一般每生產1t硫酸鹽漿就有1t有機物和400kg堿類、硫化物溶解于黑液中；生產1t亞硫酸鹽漿約有900kg有機物和200kg氧化物（鈣、鎂等）和硫化物溶于紅液中。廢液排入江河中不僅嚴重污染水源，也會造成大量的資源浪費。如何消除造紙廢水污染并使廢液中的寶貴資源得到利用是一項具有重大社會意義和經濟價值的工作，應當受到重視。
根據物質守恒原理，產品中物質總量與廢物中物質總量之和是一定的，等于原料中物質總量。可以說，污染物也是原料存在的一種形式，只不過這種存在形式使可利用資源量減少，損害了人們的經濟利益，也影響了人們的身體健康。由于物質是可以轉化的，只要措施得當，存在于污染物中的物質就可能變為可以被利用的形式。因此，人們一直在尋找有效、合理處理制漿造紙廢水的方法，并盡可能多的對處理后的廢水和廢水中所含的有用物質進行資源化利用。
1制漿造紙廢水的來源與特點
1.1蒸煮工段廢液
即堿法制漿產生的黑液和酸法制漿產生的紅液。我國絕大部分造紙廠采用堿法制漿而產生黑液，這里將黑液作為主要的研究對象。黑液中所含的污染物占到了造紙工業污染排放總量的90%以上，且具有高濃度和難降解的特性，它的治理一直是一大難題。黑液中的主要成分有3種，即木質素、聚戊糖和總堿。木質素是一類無毒的天然高分子物質，作為化工原料具有廣泛的用途，聚戊糖可用作牲畜飼料。
1.2中段水
制漿中段廢水是指經黑液提取后的蒸煮漿料在篩選、洗滌、漂白等過程中排出的廢水，顏色呈深黃色，占造紙工業污染排放總量的8%～9%，噸漿COD負荷310kg左右。中段水濃度高于生活污水，BOD和COD的比值在0.20到0.35之間，可生化性較差，有機物難以生物降解且處理難度大。中段水中的有機物主要是木質素、纖維素、有機酸等，以可溶性COD為主。其中，對環境污染最嚴重的是漂白過程中產生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。次氯酸鹽漂白廢水主要含三氯甲烷，還含有40多種其他有機氯化物，其中以各種氯代酚為最多，如二氯代酚、三氯代酚等。
此外，漂白廢液中含有毒性極強的致癌物質二惡英，對生態環境和人體健康造成了嚴重威脅。
1.3白水
白水即抄紙工段廢水，它來源于造紙車間紙張抄造過程。白水主要含有細小纖維、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的膠料、濕強劑、防腐劑等，以不溶性COD為主，可生化性較低，其加入的防腐劑有一定的毒性。白水水量較大，但其所含的有機污染負荷遠遠低于蒸煮黑液和中段廢水。現在幾乎所有的造紙廠造紙車間都采用了部分或全封閉系統以降低造紙耗水量，節約動力消耗，提高白水回用率，減少多余白水排放。
2制漿造紙廢水的處理和資源化
2.1黑液的處理與資源化
2.1.1堿回收法
堿回收處理法是目前解決黑液問題比較有效的方法，通過黑液提取、蒸發、燃燒、苛化四個主要工段，可將黑液中的SS、COD、BOD一并徹底去除，并可回收堿，產生二次蒸汽（能量）。然而，堿回收系統技術要求高，設備投資較高，由于中小型造紙廠一般無力承擔建設堿回收系統所需的高額費用，堿回收系統目前僅主要應用于大型造紙廠。此外，草漿廠產生的白泥中硅含量高，不易回燒成石灰，白泥有可能造成二次污染。
杜兆年、賀連娟通過對模擬溶液的試驗研究，選擇了一種有效的除硅劑并應用于真實黑液。加入除硅劑，改進工藝后，能使黑液硅含量降低95%以上，而堿損失卻只有5%左右。此工藝基本解決了白泥回收中硅含量過高的問題。艾天召等對傳統造紙黑液堿回收苛化工序進行了技術改進，從根本上避免了廢渣（白泥）的產生，使堿回收法省去白泥污染治理工序，同時直接生產出燒堿和高附加值系列功能型碳酸鈣，取得了較好的經濟效益和環境效益。
2.1.2酸析法
傳統的酸析法是將堿性黑液用酸沉淀，分離出木素，再將廢水與中段水混合進行好氧、厭氧生化處理。這種工藝比較成熟，與堿回收處理法相比，最大的優點是設備投資少，可以在中小型造紙廠應用。但這種方法分離出的木素灰分高，雜質多，利用困難。且這種工藝用酸量大，成本高，設備腐蝕嚴重，易造成酸泄漏事故，危害后續生化處理單元。
利用煙道氣酸析黑液是近年來處理黑液的另一種方法。對蒸煮黑液進行煙道氣酸析，其酸析過程兼具強酸和弱酸酸析的特點，凈化效果可達到硫酸酸化法的水平，而終點pH值卻較硫酸法高2～2.5個pH值，極大地減輕了二次酸性廢水的污染。張玉蘊在對黑液中木質素、硅酸析出條件及其膠體特性，對煙氣中二氧化硫氣的催化氧化原理和膠體微粒絮凝理論等一系列問題進行研究的基礎上，提出并設計了“黑液煙氣酸析凈化——單陽膜電滲析”的堿回收工藝流程。該工藝采用了以廢治廢的方法，既消除了煙道氣污染，又避免了木質素沉淀堵槽的現象，從而提高了堿的回收率，降低了噸堿的耗電量。用該法處理造紙黑液，木質素去除率高達85%～97%，色度、COD、硅去除率分別為75.94%、63.18%和87.32%。陳均志等利用煙道氣濃縮經過擠壓提取的黑液，再將黑液化學改性后用作建筑材料粘結增強劑。
實驗表明，該改性黑液的加入可明顯改善生坯的成型、干燥性能，提高烘燒后成品的抗壓強度，降低吸水性能，并為建材行業節約大量的地下水。
2.1.3超聲法
超聲降解水體中有機污染物是物理—化學降解過程，主要靠超聲空化效應而引起的物理和化學變化降解污染物。液體的超聲空化過程是集中聲場能量并迅速釋放的過程，即液體在超聲輻射下產生空化氣泡，這些空化氣泡吸收聲場能量并在極短的時間內崩潰釋能，在其周圍極小空間范圍內產生高溫高壓、強烈的沖擊波和微射流等現象。進入空化氣泡中的水蒸氣在高溫高壓下反應產生氫氧自由基，而進入氣泡內的有機污染物蒸汽也可發生類似燃燒的熱分解反應，在空化氣泡表面層的水分子則可形成超臨界水，增加了化學反應速率。有機污染物通過氫氧自由基氧化、氣泡內燃燒分解、超臨界水氧化三種途徑進行降解。周珊等對超生法降解黑液進行了研究，研究結果表明：造紙黑液降解率與超聲時間成正比，初始濃度對超聲降解效果有一定影響；在30℃±2℃，pH=12時，超聲4h降解成效最佳；加入雙氧水和Fenton試劑可提高降解效率。此技術可一定程度降解造紙黑液中大分子有機物，黑液中的COD和TOC去除率分別達47.9%和45.8%，超聲法有望成為生化法處理造紙廢水的前處理技術。
2.1.4燃燒法
燃燒法的工藝流程是利用煙道氣余熱、外加煤熱量蒸發濃縮黑液，然后將木素等有機物燃燒，同時回收堿。這種工藝的工業化技術已經比較成熟。燃燒法每噸黑液的投資較堿回收法稍低，但運行成本較高。尹國勛等對燃燒法作了改進，他們以適當的比例和方法，利用高CaO含量的赤泥和高有機物含量的造紙黑液研制的散煤固硫助燃劑，可以達到固硫助燃的作用，尤其是在1050℃左右時對低硫煤的助燃效果最好。這種處理造紙黑液的方法達到了變廢為寶的效果，具有良好的環保意義和經濟效益。
2.1.5混凝法
混凝法是向廢水中投入一定量的混凝劑，使廢水中難以自然沉淀的膠體狀污染物和一部分細小懸浮物經過脫穩、凝聚、架橋等反應過程，形成具有一定大小的絮凝體，再在后續沉淀池中沉淀分離，從而使膠體狀污染物得以從廢水中分離出來的方法。常用的混凝劑主要有無機混凝劑（如鋁鹽、鐵鹽等）和有機混凝劑（如聚丙烯酰胺等）兩大類。郭建平、王繼徽用工業廢渣經硫酸和鹽酸的混合酸浸提后制得礦渣復合混凝劑，考察了廢渣種類、酸濃度、溫度對造紙黑液混凝效果的影響。結果表明，以粉煤灰為原料制得的混凝劑混凝效果最好，浸提所用酸濃度不宜太高，浸提時溫度升高有利于提高混凝效果。他們提出了具有實用價值的黑液處理工藝。
該方法采取以廢治廢方法，去除COD費用為0.62元/kg，僅為常用鋁鹽混凝劑處理費用的3.6%。熊正為等采用鐵質粘土加適量混凝劑對造紙黑液進行混凝強化處理試驗，結果表明：COD去除率達50%，濁度去除率可達65.41%。采用這種方法處理黑液，既可大大降低了黑液的有機負荷，又可減少混凝劑的投加量，為資金緊張的造紙企業提供了降低污染處理成本的可行途徑。
混凝法和其他處理方法聯合使用處理黑液，可以取得更好的處理效果。孫家壽等采用酸化絮凝，交聯膨潤土吸附的方法對造紙黑液進行了脫色處理研究。結果表明，有機交聯膨潤土吸附劑對酸化黑液具有較好的吸附脫色性能，當其用量為24g/L，在pH=3，常溫攪拌120min的條件下，其脫色率可達99.86%，COD去除率為71.4%，出水水質觀感較好。
2.2中段水的處理
2.2.1化學氧化法
化學氧化法是指利用強氧化劑的氧化性，在一定條件下與中段水中的有機污染物發生反應，從而達到消除污染的目的。常見的強氧化劑有氯、二氧化氯、臭氧、雙氧水、高氯酸和次氯酸鹽等。
臭氧因具有很高的氧化電位（E0=2.07V）而對中段水有很好的脫色效果。臭氧濃度為20mg/L時，只要90min就可以去除中段水色度的90%，而且其中85%是在15min內完成的。有大量自由基參加的化學氧化處理工藝稱為高級化學氧化法，此處理工藝可使廢水中有機污染物徹底分解，是近年來備受重視的水污染治理新技術。如臭氧和紫外線（UV）、超聲波、催化劑等聯合使用，大大提高了氧化脫色性能。這些輔助手段所提供的能量不僅催化臭氧產生具有極強氧化性的氫氧自由基，而且能激發水中的物質，使其成為激發態，加速氧化反應的速率。
光催化氧化法是在特殊的光照射條件下發生的有機物參與的氧化分解反應，最終把有機物分解成無毒物質的處理方法。光催化氧化法由于產生的電子—空穴對具有較強的氧化和還原能力，能氧化有毒的無機物，降解大多數有機物，最終生成簡單的無機物，使中段水對環境的影響降到最低。武書彬對TiO2光催化氧化技術在造紙廢水處理中的應用進行了研究，發現：用TiO2作催化劑，在O2和紫外光作用下，室溫處理時間不超過1h，中段水中的總有機氯和色度可降低80%以上，再經生物氧化法處理，廢水中COD、TOC和色度幾乎完全被去除。
2.2.2物化法
物化法包括吸附法、混凝法、膜分離法等。
吸附法是采用多孔的固體吸附劑，利用固—液相界面上的物質傳遞，使廢水中的有機污染物轉移到固體吸附劑上，從而使之從廢水中分離除去的方法。目前用于水處理的吸附劑主要有：活性炭、硅藻土、氧化硅、活性氧化鋁、沸石及離子交換樹脂等。活性炭是最早應用的脫色吸附劑，雖能有效脫除廢水中的顏色，但價格較高，再生困難且損失率高，因此一般只用于濃度較低的廢水處理或深度處理。膨潤土主要成分為硅鋁酸鹽，其層狀結構間具有可交換的鈣、鎂、鈉等離子，膨潤土顆粒表面往往帶有電荷，因而具有良好的吸附性。王春峰等用硫酸活化方法制作活化粉煤灰吸附材料，研究了活化粉煤灰吸附材料對造紙廢水中COD的吸附性能，結果表明，在20℃，pH=7時，粉煤灰對有機物有明顯的去除效果。該吸附材料的制作以及其用于處理工業廢水的成本低，并且達到了廢物綜合利用的目的。
混凝法處理中段水的原理與其處理黑液的原理相同，通過混凝，可降低中段水的濁度、色度，去除高分子物質、呈懸浮狀或膠體狀的有機污染物和某些重金屬物質。中段水處理中常用的混凝劑主要有：硫酸鋁、硫酸鎂、2價或3價的鐵鹽、氧化鋁、氧化鈣、硫酸、磷酸、聚酰胺類有機高聚物等。潘碌亭等采用氧化偶合絮凝法處理難降解的造紙中段水，考察了各種因素對處理效果的影響。結果表明，在改性鋁鹽與改性鈣鹽的質量比2∶1，總投加量150mg/L，pH=7～8，反應時間為20min條件下，COD去除率高達85%，在最佳條件下處理效果高于硫酸鋁、三氯化鐵和PAC，廢水處理后可達標排放。
膜分離法是一種新興的分離、凈化和濃縮技術。膜分離過程是以選擇性通透膜為分離介質，在兩側加以某種推動力，使待分離物質選擇性地透過膜，從而達到分離或提純的目的。膜分離可分為超濾、電滲析、納濾等技術。超濾是以壓差為推動力，按粒徑選擇分離溶液中所含的微粒和大分子的膜分離操作；電滲析是以電位差為推動力，利用離子交換膜的選擇透過性，從溶液中脫除或富集電解質的膜分離操作；納濾是以壓差為動力，介于反滲透和超濾之間，從溶液中分離物質的膜分離過程。美國、芬蘭、挪威和瑞典等國家在造紙工業采用膜分離技術處理漂白廢水，生產工藝已比較成熟；我國在20世紀70年代也開始研究膜分離技術處理造紙廢水，取得了一定進展。
2.2.3生物法
生物法是利用微生物降解代謝有機物為無機物來處理廢水。通過人為的創造適于微生物生存和繁殖的環境，使之大量繁殖，以提高其氧化分解有機物的效率。根據使用微生物的種類，可分為好氧法、厭氧法和生物酶法等。
好氧法是利用好氧微生物在有氧條件下降解代謝處理廢水的方法，常用的好氧處理方法有活性污泥法、生物膜法、生物接觸氧化、生物流化床等方法。厭氧法是在無氧的條件下，通過厭氧微生物降解代謝來處理廢水的方法。厭氧法的操作條件要比好氧法苛刻，但具有更好的經濟效益，因此也具有重要的地位。目前開發出的有厭氧塘法、厭氧濾床法、厭氧流動床法、厭氧膨脹床法、厭氧旋轉圓盤法、厭氧池法、升流式厭氧污泥床(UASB)法等。通常為了取得更好的處理效果，將好氧法和厭氧法聯合使用。武桐等針對草漿造紙中段廢水，進行了厭氧折流板反應器(AnaerobicBaffledReactor，ABR)、序批式反應器(SequencingBatchReactor，SBR)及ABR—SBR組合處理工藝的研究，結果表明：ABR的水力停留時間（HRT）為6h時，廢水可生化性由0.2～0.25增加到0.4～0.5；SBR最佳HRT為8h，單獨運行，COD去除率65%左右；ABR—SBR組合工藝中SBR處理效果明顯提高，COD去除率達80%左右，且組合工藝處理效果好，COD和BOD5去除率達90%左右，抗沖擊負荷能力強。
生物酶處理有機物的機理是先通過酶反應形成游離基，然后游離基發生化學聚合反應生成高分子化合物沉淀。與其他微生物處理相比，酶處理法具有催化效能高、反應條件溫和、對廢水質量及設備情況要求較低，反應速度快，對溫度、濃度和有毒物質適應范圍廣，可以重復使用等優點。李海英等進行了固定化微生物處理造紙漂白廢水的研究，結果表明：固定化細胞的酶活性及AOX去除率均高于自由菌液，對溫度和pH的適應范圍較寬。在對造紙漂白廢水為期1個月的連續處理試驗表明，在停留時間為2.4h時，其去除率可穩定在65%～81%。喬慶霞等進行了選育優勢菌處理含氯漂白廢水的研究，實驗結果表明，優勢菌在漂白中段水相對濃度為50%、pH為7.0、菌液量為2mL時，對廢水中有機氯化物和COD的綜合處理效果較好。
2.2.4電子束法
電子束法依賴高能電子束對水的輻射作用，產生活性自由基，通過這些活性自由基與水中有機物的作用，達到去除水中有機物的目的。高能電子束對細菌和病毒有較好的殺滅作用，而且電子束不生成副產物，沒有二次污染物，本身工藝清潔，是較先進的污染處理技術。
吳利華對堿法草漿中段廢水進行電子束輻照的試驗。研究結果表明，電子束輻照可降解廢水中未被生物降解的有害化學物質，達到較好的效果。值得注意的是，電子束輻照可降解生化處理難以降解的污染物。因此，如果輻照技術與生化技術相結合，找出最佳的條件，利用生化技術的經濟易行和輻照技術的快速，可大大降解各類不同性質的污染物，各盡所能，可得到理想的處理效果。
2.2.5電化學法
電化學法是通過電極反應來產生活性很強的新生態自由基，廢水中的發色有機物在這些自由基的作用下發生氧化還原反應，降解為無色的小分子物質或者形成絮凝體沉淀下來，處理后水的色度和COD都得到了降低。人們對電化學法進行了改進，在電化學反應器中使用金屬鋁或鐵作為陽極，電解時產生的Al3+（Fe2+）水解生成鋁（鐵）的氫氧化物等具有混凝劑作用的物質。與混凝法投入的鋁（鐵）無機鹽相比，它具有更高的活性，更強的絮凝作用，使中段廢水中的有機懸浮物及膠體粒子凝聚，形成絮體。陰極上生成的氫氣以微細氣泡的形式排出，與絮體黏附一起，上浮到水面而被分離，這種方法被稱為電絮凝法。孫金勇等采用電絮凝法處理廢紙脫墨廢水，探討了電極材料、電流密度、極板間距、體系的pH、電解時間等對廢水處理的影響。結果表明，用鋁為電極材料，在電流密度1.7A/dm3。極板間距10mm、體系pH5～6.5和電解時間20min的條件下，可獲得良好的處理效果，廢水的濁度去除率和COD去除率分別可達95%和60%。景峰等將電化學法和凝聚沉淀法聯合應用處理造紙廢水，使造紙廢水COD去除率達到55%～70%，色度去除率達90%～95%。
2.2.6物理法
物理法即采用各種篩網、濾網、斜形篩、格柵等預處理中段水，主要阻截濾出水中較大的廢紙漿纖維，回用于生產普通板紙或油氈原紙。廢紙漿纖維摻加量一般在10%～15%，回收利用可得到一定的經濟效益。除此之外，微濾與振動篩技術作為一種簡單的機械過濾方法，也逐漸被應用到中段污水的預處理中去。它適用于把廢水中存在的微小懸浮物質、有機物殘渣及其他懸浮固體等最大限度地分離出來，大大降低了后處理負荷，且處理水量大，管理方便，回收廢紙漿品質好，成為造紙中段水預處理中是一項很有發展前途的技術。
2.2.7綜合法
以上介紹了造紙中段水處理的一些方法，實際上，這些方法大都是綜合應用的。每種方法都有自身的優點和不足，單一使用某種方法進行廢水處理，不僅成本高，處理后的廢水也難達到排放標準。因此，常將它們結合起來使用，尋找適合不同水質的最佳搭配方式，使流程簡化。韓彪利用水解—好氧工藝處理廣西某制漿造紙廠產生的中段廢水，經現場采樣監測，處理后出水水質良好，COD去除率達98%以上。
簡景華等采用SBR—物化法處理造紙中段水，投資少，運行費用低，紙廠外排水質穩定達標，治理費用在廠家可接受的范圍內。
2.3白水的處理與回用
2.3.1氣浮法
氣浮法是白水處理中較常用的方法。白水中所含的物質為短纖維、填料、膠狀物以及溶解物，
它經過調節后在氣浮池內與減壓后的溶氣水混合，進行氣浮操作過程。完成分離后，清水入清水池供紙機回用，短纖維進入漿池供造紙機回用。氣浮法在我國造紙企業中有較廣的應用。牡丹江恒豐紙業集團使用氣浮法使纖維、填料與水分離，得到較為滿意的效果，處理后的水全部回用。
山東臨清銀河紙業集團應用超效淺層氣浮技術回收紙機白水，SS去除率達到94%，COD降至200mg/L以下，出水清澈透明，處理成本僅為0.18元/m3。
2.3.2絮凝法
絮凝法在造紙白水處理中也有應用，其原理上面已經介紹，不再鰲述。張光華等利用淀粉陽離子改性絮凝劑處理白水，取得了滿意的效果。劉全校等對PEO/PFR雙元絮凝系統和陰離子聚丙烯酰胺、陽離子聚丙烯酰胺對造紙白水的絮凝效果進行了實驗，結果表明PEO/PFR雙元絮凝系統具有很好的絮凝作用。魯秀國等對HBD-1型絮凝劑處理造紙白水進行了研究，COD去除率達98%，利用這種絮凝劑處理白水操作方法簡單、周期短、處理結果穩定。
2.3.3過濾法
應用于白水處理的過濾法常見的有兩種：真空過濾法和微濾法。真空過濾法具有過濾速度快、處理量大、工藝過程穩定、占地面積小、基建費用少、運行費用低等特點，處理后的白水可直接用于造紙過程。近年來國內的一些大型造紙企業大力推廣真空過濾機用于白水處理，使得白水的處理與循環回用的程度大大提高。
微濾法采用的過濾介質為不銹鋼絲網或化纖網，其過濾孔徑的大小可根據用戶的廢水種類、濃度等的不同而隨意選擇，最小孔徑當量可小于20um。其優點更在于工藝簡單、占地少、投資省；過濾能力大、效率高、運行費用低、操作極其簡便。溫州打字蠟紙廠采用微濾法處理造紙白水，回收纖維，并將處理后的白水回用，微濾機每年可帶來經濟效益26萬元。
2.2.4膜分離法
膜分離技術處理造紙白水，可以較徹底去除造紙白水中的金屬離子和溶解性無機鹽物質，是實現造紙零排放目標的有效措施之一。膜分離方法處理造紙白水的分析結果表明：TOC、COD的去除率分別達到78%~96%、88%~94%，而電導率的下降率達95%~97%。然而，膜分離法處理水量能力不大、費用較高，在用于造紙白水處理方面還處于實驗室的研究階段，距離實際生產還有很長的路要走。
3結語
隨著科技的不斷進展，制漿造紙廢水處理和資源化技術日新月異。傳統的廢水處理回用技術不斷被革新和發展，同時，出現了許多更新的、更先進的技術。對于黑液的處理，堿回收仍是最經濟、最有效的途徑。但堿回收設備需要較高的投資，每萬噸漿投資約8000~10000元，最低生產規模要求日產50t漿以上，因此目前堿回收法主要用于大型造紙廠。對中小型造紙廠來說，可以考慮采用酸析法處理黑液，而新興的煙道氣酸析法可以達到以廢制廢的效果，是一種更好的選擇；利用礦渣混凝劑處理黑液也可達到較好的效果，且處理費用較低；將黑液用于生產固硫助燃劑則使黑液得到了資源化利用。中段水的處理比較可靠的技術是兩級生物處理法，將物化法和生物法聯合使用也對COD有較好的處理效果；光催化氧化法和生物法聯用對中段水有很好的脫色效果。
白水的處理和回用工藝現在已較為成熟，氣浮法是目前采用得較多的技術，白水處理后回用，且可回收白水中的細小纖維。膜分離法對白水處理效果較好，但處理費用較高，是未來發展的方向，需要進一步深入研究。
造紙廢水的處理方法很多，但每種方法和工藝都有適用條件，各有其優點和不足。即使是非常先進的處理方法，也不可能獨立完成處理任務。往往需要把幾種方法組成一個處理系統，才能完成所要求的處理功效。一般來說，廢水中的污染物是多種多樣的，也有各自最佳的處理方法，可根據不同水質，并結合企業自身情況，選擇最合適的廢水處理系統。
應當從新的角度認識廢水。廢水和資源是對立統一的，廢水可以被認為是有待于開發的資源，只要技術過關、措施得當，廢水完全可以轉化為資源。從這個角度說，紙漿造紙廠的“零排放”是最終可以達到的。用新的思路考慮處理污水的方法，對未來水污染問題的解決將是有利的。
